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銻的歷史及發展

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人類對銻的使用可以追溯到公元前三千多年。早在公元前3100年的埃及前王朝時代,三硫化二銻就被當作眼影粉使用。在迦勒底的泰洛赫(今伊拉克),曾發現一塊可追溯到公元前3000年的銻制花瓶碎片。而在埃及發現的鍍銻銅器,也可以追溯到公元前2500年至前2200年間。公元前18世紀左右,人們在匈牙利發現了小塊銻,但很長時間,人們并未真正認識這種金屬。在公元前6-7世紀裝飾磚的釉料中也發現了黃色的銻酸鉛。在中世紀,銻被用來制作鉛字,還被當作瀉藥使用。1777年,德國采礦官員包恩在西班包根(siebenbürgen)發現了天然銻,他把這種輝銻礦焙燒后,變成氧化物,再用碳還原,便得到了金屬銻。

銻的發現簡史
人類對銻的使用可以追溯到公元前三千多年。早在公元前3100年的埃及前王朝時代,三硫化二銻就被當作眼影粉使用。在迦勒底的泰洛赫(今伊拉克),曾發現一塊可追溯到公元前3000年的銻制花瓶碎片。而在埃及發現的鍍銻器,也可以追溯到公元前2500年至前2200年間。公元前18世紀左右,人們在匈牙利發現了小塊銻,但很長時間,人們并未真正認識這種金屬。在公元前6-7世紀裝飾磚的釉料中也發現了黃色的銻酸鉛。在中世紀,銻被用來制作鉛字,還被當作瀉藥使用。1777年,德國采礦官員包恩在西班包根(siebenbürgen)發現了天然銻,他把這種輝銻礦焙燒后,變成氧化物,再用碳還原,便得到了金屬銻。
銻的發展史
瓦倫廷(B.Valentine)的著作Triumphal Chariot Of Antimony1556年德國冶金學者阿格里科拉(G.Agricola)在其著作中敘述了用礦石熔析生產硫化銻的方法,但當時他將硫化銻誤認為銻。1604年德國人瓦倫廷(B.Valentine)記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀已經開始采用焙燒還原法煉銻了。直到1896年人們才制出電解銻。1930年以后,銻礦鼓風爐熔煉法成為生產金屬銻的重要方法。20世紀60-70年代發展了多種揮發熔煉和揮發焙燒法。
隨著銻生產工藝的不斷改進,銻的產量也在穩定增長。2011年全球金屬銻總產量為17.8萬噸,2012年為18萬噸。目前世界上銻主產國有中國、南非、玻利維亞、俄羅斯、塔吉克斯坦,這五個國家銻年產量占全球銻產量的90%以上,而中國則是銻最大的生產國。全球銻主要消費國(地區)有美國、中國、歐洲、日本和東南亞。銻消費的主要領域是阻燃劑、蓄電池合金、催化劑以及玻璃澄清劑等方面,其中阻燃劑占銻總消耗量的60%左右。
我國銻行業發展史及現狀
我國銻應用發展史
中國是世界上發現、使用銻較早的國家之一,但是當時銻被稱作"連錫",在《漢書•食貨志》和《史記》中均有記載。
明朝末年(1541年),中國發現了世界最大的銻礦產地——湖南錫礦山(今屬湖南冷水江市),但當時把銻誤認為錫,故命名錫礦山,直至清光緒16年(1890)經化驗才知道是銻。光緒23年(1897)創辦的“積善”廠是錫礦山最早的銻煉廠,使中國的"連錫"轉入銻生產的時代。1908年湖南華昌公司從法國引進揮發焙燒法,開始用此法煉銻。從1908年以后數十年間,中國銻產量常占世界總產量的50%以上,而錫礦山自1912-1935年間的銻產量就占到世界產量的36.6%,占全國的60.9%。1942年中國著名的有色金屬冶金學家,世界最早的銻冶金專家之一王寵佑與美國人霍德森(Hodson)共同取得飄浮熔煉—氣態還原熔煉的專利權。
新中國成立之后,對銻礦進行了大規模的地質勘探和開發,并發展了硫化銻精礦鼓風爐揮發熔煉。從1990年到現在,我國銻礦開發大體可分為3個階段。1990-1996年為第一個階段,該時期我國經濟快速發展,對資源的需求量很大,為銻礦開發帶來機遇。1997-2003年為第二個階段,該階段銻礦開發處于回落期,主要是受到1996年我國房地產泡沫和1998年亞洲金融危機等國內國際經濟形勢的影響。2004年至今,我國銻礦開發進入新的過度開發階段。
近年來我國銻產量統計
作為全球最大的銻生產國,2012年我國銻精礦產量為13.2萬噸(金屬量)。2012年,我國銻及銻制品共出口至37個國家地區,而對美國、香港、臺灣、日本和荷蘭5國的出口量占我國出口總量的84%。2013年銻金屬產量為124,755 噸。2014年中國銻金屬產量達13.55萬噸。
我國銻行業發展存在的問題
隨著我國銻行業的不斷發展,銻行業中存在的問題也日益凸顯。例如,隨著我國銻礦資源的持續過度開采,銻礦儲量消耗速度遠遠大于可開采儲量的增長速度,可采儲量逐年減少,后備基地已顯不足。
我國銻礦開采企業也存在產能低下,資源浪費嚴重,技術落后,產業結構不合理等問題。為了保護資源,促進銻行業的健康持續發展,國務院于1991年發布《關于將鎢、錫、銻離子型稀土礦產列為國家實行保護性開采特定礦種的通知》,首次將銻列為國家保護性開采特定礦種。國土資源部也從2009年開始對全國銻礦實行開采總量控制管理,明確了限采限產的方向,從而在源頭上控制了銻供應。2013年銻礦(金屬量)開采總量控制指標為98000噸,其中主采指標75360噸,綜合利用指標22640噸。不過,國土部表示,2014年度不再下達銻礦開采總量控制指標。

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